Szanowana aktorka od lat zawzięcie angażuje się w działalność humanitarną, m.in. pełni funkcję ambasadorki dobrej woli UNHCR. Od 2001 roku, a dokładnie od pobytu w Kambodży, intensywnie Angelina zaangażowała się w działania charytatywne, pokazując, że jak nikt inny potrafi zrozumieć potrzebę niesienia pomocy cierpiącym. W tym samym roku, dzięki swojemu zaangażowaniu została mianowana Ambasadorem Dobrej Woli przez Wysokiego Komisarza Narodów Zjednoczonych. Od tego czasu aktorka regularnie angażuje się w pomoc humanitarną, szczególnie w pomoc uchodźcom w ramach ONZ oraz w walkę o prawa kobiet.